La ville de Saintes fut le siège d’un évêché depuis les premiers siècles de la chrétienté jusqu’à la Révolution. Du premier évêque, saint Eutrope, martyrisé dans les arènes de Saintes, jusqu’a ddernier, le bienheureux Pierre-Louis de la Rochefoucauld, lui aussi martyrisé, à Paris pendant la Révolution, on en compte une petite centaine.
Les diocèses de Saintes et de La Rochelle furent réunis après la Révolution, pour ne former qu’un seul diocèse, le diocèse de La Rochelle, qui correspond aux limites du département de la Charente-Maritime. Malgré tout, il y a toujours une cathédrale à Saintes, et l’évêque porte le titre d’évêque de La Rochelle et Saintes.
Dans la cathédrale Saint-Pierre, maintes fois détruite et reconstruite au cours des siècles, un vitrail du déambulatoire fait mémoire de Marie-Eustelle Harpain. On la voit en prière devant le Saint-Sacrement.